Володимир Кальцев народився 16 червня 1966 року в місті Бердянськ Запорізької області в сім'ї робітників. Закінчив історичний факультет Запорізького державного університету (спеціальність - історик, викладач історії та суспільствознавства). Захистив кандидатську дисертацію з економіки.
У липні 1991 - жовтні 1992 року - асистент кафедри педагогіки і психології Запорізького державного університету.
У жовтні 1992 - січні 1993 року - начальник відділу реклами і маркетингу малого підприємства КВФ Івеко в Бердянську.
У лютому 1993 - жовтні 1998 року директор ТОВ Александр ЛТД.
У жовтні 1998 - липні 2001 року - голова ради засновників ТОВ Александр ЛТД.
У 1998-2002 роках - депутат Запорізької обласної ради.
У липні 2001 - січні 2002 - голова ради засновників, у січні-травні 2002 - голова ради директорів, у травні 2002 - грудні 2006 - голова ради директорів і голова ради засновників ТОВ Компанія Александр в Запоріжжі.
У 2002 році балотувався в Раду як самовисуванець, але програв.
З 2003 по 2014 рік був членом Партії регіонів, а з 26 травня 2006 року очолював її міську організацію в Запоріжжі.
Чотири рази балотувався на посаду мера Запоріжжя (у 2002, 2003, 2006 і 2010 роках, останні три рази - від Партії регіонів), але безуспішно.
У 2006 і 2010 роках обирався депутатом Запорізької міської ради від Партії регіонів.
У 2010-2012 році - секретар міської ради.
У 2006-2008 роках - заступник голови Запорізької обласної державної адміністрації.
У 2008-2010 роках - помічник-консультант на платній основі нардепа від Партії регіонів Бориса Петрова.
У 2010 році був довіреною особою кандидата у президенти Віктора Януковича в територіальному виборчому окрузі № 75 у Запоріжжі, першим заступником голови Запорізької ОДА, а потім - в.о. мера.
У Раді п'ятого та сьомого скликань був помічником-консультантом на громадських засадах свого брата Сергія Кальцева, який був нардепом від Партії Регіонів.
З квітня 2012 року - аналітик у ТОВ Компанія Александр.
У 2015 році обраний депутатом Запорізької міської ради від партії Наш край, зайняв перше місце у її виборчому списку. Очолював фракцію партії Наш край у Запорізькій міськраді. Керівник Запорізької обласної партійної організації. До 2019 року був членом політради партії Наш край і головою Запорізької міської партійної організації.
11 липня 2019 року зоозахисна організація UA Animals опублікувала фотографії на яких Володимир Кальцев зі зброєю в руках позує поруч з убитими тваринами - левами, страусом та іншими.
На виборах в Раду у 2019 році зайняв 24 місце у виборчому списку Опозиційної платформи - За життя. Член комітету з питань організації державної влади, місцевого самоврядування, регіонального розвитку та містобудування.