Владимир Кальцев родился 16 июня 1966 года в городе Бердянск Запорожской области в семье рабочих. Окончил исторический факультет Запорожского государственного университета (специальность — историк, преподаватель истории и обществоведения). Защитил кандидатскую диссертацию по экономике.
В июле 1991 — октябре 1992 года — ассистент кафедры педагогики и психологии Запорожского государственного университета.
В октябре 1992 — январе 1993 года — начальник отдела рекламы и маркетинга малого предприятия КВФ Ивеко в Бердянске.
В феврале 1993 — октябре 1998 года директор ООО Александр ЛТД.
В октябре 1998 — июле 2001 года — глава совета основателей ООО Александр ЛТД.
В 1998—2002 годах — депутат Запорожского областного совета.
В июле 2001 — январе 2002 — глава совета основателей, в январе-мае 2002 — глава совета директоров, в мае 2002 — декабре 2006 — глава совета директоров и глава совета основателей ООО Компания Александр в Запорожье.
В 2002 году баллотировался в Раду как самовыдвиженец, но проиграл.
С 2003 по 2014 год был членом Партии регионов, а с 26 мая 2006 года возглавлял ее городскую организацию в Запорожье.
Четыре раза баллотировался на должность мэра Запорожья (в 2002, 2003, 2006 и 2010 годах, последние три раза — от Партии регионов), но безуспешно.
В 2006 и 2010 годах избирался депутатом Запорожского городского совета от Партии регионов.
В 2010—2012 году — секретарь городского совета.
В 2006—2008 годах — замглавы Запорожской облгосадминистрации.
В 2008—2010 годах — помощник-консультант на платной основе нардепа от Партии регионов Бориса Петрова.
В 2010 году был доверенным лицом кандидата в президенты Виктора Януковича в территориальном избирательном округе № 75 в Запорожье, первым заместителем главы Запорожской ОГА, а затем — и.о. мэра.
В Раде пятого и седьмого созывов был помощником-консультантом на общественных началах своего брата Сергея Кальцева, который был нардепом от Партии Регионов.
С апреля 2012 года — аналитик в ООО Компания Александр.
В 2015 году избран депутатом Запорожского городского совета от партии Наш край, занял первое место в ее избирательном списке. Возглавлял фракцию партии Наш край в Запорожском горсовете. Руководитель Запорожской областной партийной организации. До 2019 года был членом политсовета партии Наш край и главой Запорожской городской партийной организации.
11 июля 2019 года зоозащитная организация UA Animals опубликовала фотографии на которых Владимир Кальцев с оружием в руках позирует рядом с убитыми животными — львами, страусом и другими.
На выборах в Раду в 2019 году занял 24 место в избирательном списке Оппозиционной платформы — За жизнь. Член комитета по вопросам организации государственной власти, местного самоуправления, регионального развития и градостроительства.